解题思路：分析三个反应原理可以发现生成物都是氯化钙溶液，根据氯元素的质量守恒可知反应后生成的氯化钙的质量相等；要比较所得溶液中CaCl2的质量分数大小，根据溶质质量分数=[溶质质量/溶液质量]×100%可知，只需判断反应后的溶液的质量的大小即可．
题中所给物质与等质量、等质量分数的稀盐酸反应，所以根据氯元素的质量守恒可知反应后生成的氯化钙的质量相等；要比较所得溶液中CaCl2的质量分数大小，根据溶质质量分数=[溶质质量/溶液质量]×100%可知，只需判断反应后的溶液的质量的大小即可．由于盐酸是等质量的，故只需计算实际增加的量即可．
①Ca+2HCl═CaCl2+H2↑实际增加质量； ②CaO+2HCl═CaCl2+H2O实际增加质量；
40 2 40-2=3856 56
③Ca（OH）2+2HCl═CaCl2+2H2O 实际增加质量； ④CaCO3+2HCl═CaCl2+H2O+CO2↑ 实际增加质量；
74 74 100 44100-44=56
由此可知，③的溶液质量最大，故质量分数最小；②④的溶液质量相等，故质量分数也相等；①的溶液质量最小，故质量分数最大，即溶液中溶质的质量分数的大小顺序为：①＞②=④＞③．
故选：B．
点评：
本题考点： 根据化学反应方程式的计算；有关溶质质量分数的简单计算．
考点点评： 理解和熟练掌握质量守恒定律及其应用是解题的关键，如利用等质量的盐酸，可得到等质量的氯化钙；以及利用质量守恒定律，判断反应后溶液的大小，故要求学生要能将质量守恒的思想和意识贯穿于解题中．