解题思路：根据题目给出的条件，利用三角形的判定定理：SSS、SAS、AAS、ASA进行判定，即可选出答案．
A、AB=DE，BC=EF，∠B=∠E可以利用SAS判定两个三角形全等，故此选项错误；
B、AB=DE，BC=EF，CA=FD，可以利用SSS判定两个三角形全等，故此选项错误；
C、∠A=∠D，∠B=∠E，CA=FD可以利用AAS判定两个三角形全等，故此选项错误；
D、AB=DE，∠A=∠D，BC=EF，不能判定两个三角形全等，故此选项正确．
故选：D．
点评：
本题考点： 全等三角形的判定．
考点点评： 本题主要考查了三角形全等的判定方法，判定两个三角形全等的一般方法有：SSS、SAS、ASA、AAS、HL．
注意：AAA、SSA不能判定两个三角形全等，判定两个三角形全等时，必须有边的参与，若有两边一角对应相等时，角必须是两边的夹角．