解题思路：既能与盐酸反应又能与氢氧化钠溶液反应的物质有：两性化合物（如Al2O3、Al（OH）3等）、弱酸的铵盐（如（NH4）2CO3等）、弱酸的酸式盐（NaHCO3、NaHS等）、单质（如Al）、氨基酸等．
①Na2SiO3可以与盐酸反应生成氯化钠和硅酸，与氢氧化钠不反应，故①错误；
②Al（OH）3是两性氢氧化物，既能和强酸又能和强碱之间反应，故②正确；
③（NH4）2CO3 属于铵盐，可以和氢氧化钠反应生成碳酸钠、水和氨气，也能和盐酸反应生成氯化铵、水和二氧化碳，故③正确；
④氧化铝是两性氧化物，既能和盐酸反应又能和氢氧化钠溶液反应都生成盐和水，故④正确；
故选B．
点评：
本题考点： 两性氧化物和两性氢氧化物．
考点点评： 本题考查了物质的性质，难度不大，明确物质的性质是解本题的关键．