解题思路:100mL 0.1mol•L-1硫酸铝铵[NH4Al(SO4)2],NH4Al(SO4)2物质的量为0.01mol.溶液含有NH4+0.01mol,Al3+0.01mol,SO42-0.02mol.
关键弄清楚反应顺序,开始滴加同时发生反应为SO42-+Ba2+=BaSO4↓,Al3++3OH-=Al(OH)3↓,当Al3+沉淀完全时需加入0.03molOH-,即加入0.015molBa(OH)2,加入的Ba2+为0.015mol,SO42-未完全沉淀,此时溶液含有硫酸铵(开始到a);
再滴加Ba(OH)2,生成BaSO4沉淀,发生反应为SO42-+Ba2+=BaSO4↓,NH4++OH-=NH3・H2O,所以沉淀质量继续增加;当SO42-完全沉淀时,共需加入0.02molBa(OH)2,加入0.04molOH-,Al3+反应掉0.03molOH-,生成Al(OH)30.01mol,剩余0.01molOH-恰好与NH4+完全反应,此时溶液中NH4+完全反应,此时溶液为氨水溶液(a到b);
继续滴加Ba(OH)2,Al(OH)3溶解,发生反应Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O,由方程式可知要使0.01molAl(OH)3完全溶解,需再加入0.005molBa(OH)2,此时溶液为氨水与偏铝酸钡溶液(b到c),以此来解答.
100mL 0.1mol•L-1硫酸铝铵[NH4Al(SO4)2],NH4Al(SO4)2物质的量为0.01mol.溶液含有NH4+0.01mol,Al3+0.01mol,SO42-0.02mol.
关键弄清楚反应顺序,开始滴加同时发生反应为SO42-+Ba2+=BaSO4↓,Al3++3OH-=Al(OH)3↓,当Al3+沉淀完全时需加入0.03molOH-,即加入0.015molBa(OH)2,加入的Ba2+为0.015mol,SO42-未完全沉淀,此时溶液含有硫酸铵(开始到a);
再滴加Ba(OH)2,生成BaSO4沉淀,发生反应为SO42-+Ba2+=BaSO4↓,NH4++OH-=NH3・H2O,所以沉淀质量继续增加;当SO42-完全沉淀时,共需加入0.02molBa(OH)2,加入0.04molOH-,Al3+反应掉0.03molOH-,生成Al(OH)30.01mol,剩余0.01molOH-恰好与NH4+完全反应,此时溶液中NH4+完全反应,此时溶液为氨水溶液(a到b);
继续滴加Ba(OH)2,Al(OH)3溶解,发生反应Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O,由方程式可知要使0.01molAl(OH)3完全溶解,需再加入0.005molBa(OH)2,此时溶液为氨水与偏铝酸钡溶液(b到c).
(1)b-c发生反应的离子方程式为Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O,故答案为:Al(OH)3+OH-=AlO2-+2H2O;
(2)A、由分析可知,从开始到a点,发生反应为SO42-+Ba2+=BaSO4↓,Al3++3OH-=Al(OH)3↓,a点的溶质为(NH4)2SO4,故A正确;
B、由分析可知,溶液中NH4+完全反应,此时溶液为氨水溶液又电荷守恒可知,b点溶液中一定存在:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-),故B正确;
C、由分析可知,b点沉淀为Al(OH)3和BaSO4,故C正确;
D、C点为氨水与偏铝酸钡溶液,0.01molAl(OH)3完全溶解生成0.01molAlO2-,需再加入0.005molBa(OH)2,一水合氨电离很弱,则点溶液中一定存在:c(AlO2-)>c(Ba2+)>c(NH4+),故D正确,
故答案为:ABCD;
(3)由上述分析可知,a-b发生离子反应为SO42-+Ba2++NH4++OH-=BaSO4↓+NH3・H2O,
故答案为:SO42-+Ba2++NH4++OH-=BaSO4↓+NH3・H2O;
(4)当SO42-完全沉淀时,共需加入0.02molBa(OH)2,要使0.01molAl(OH)3完全溶解,需再加入0.005molBa(OH)2,则滴加到c点共加入Ba(OH)2溶液的体积为[0.025mol/0.1mol/L]=0.25L=250mL;
a点到b点,发生沉淀反应为SO42-+Ba2+=BaSO4↓,需要0.005molBa(OH)2,即b、a两点沉淀的质量差为0.005mol×233g/mol=1.165g,
故答案为:250;1.165.
点评:
本题考点: 化学方程式的有关计算;离子方程式的有关计算.
考点点评: 本题考查了物质间的反应,明确物质的性质及离子反应先后顺序是解本题关键,明确各个拐点溶液中存在的溶质,注意:NH4+与Al3+同时存在,OH-首先与Al3+反应,而NH4+与Al(OH)3同时存在,OH-首先与NH4+反应,为易错点,题目难度较大.