解题思路：①蔗糖与麦芽糖分子式相同，结构不同，互为同分异构体；
②纤维素属于天然高分子化合物；
③酸、碱、盐、水等都属于电解质；
④盐酸是HCl水溶液、漂白粉是氯化钙与次氯酸钙、硅酸钠水溶液俗称水玻璃；
⑤干馏、裂化都是化学变化．
①蔗糖与麦芽糖分子式相同，结构不同，互为同分异构体，故①正确；
②聚乙烯、聚氯乙烯属于合成高分子化合物，纤维素属于天然高分子化合物，故②错误；
③明矾、石膏属于盐类，冰醋酸属于酸，水可以电离出氢离子与氢氧根离子，明矾、石膏、冰醋酸、水都是都属于电解质，故③正确；
④盐酸是HCl水溶液、漂白粉是氯化钙与次氯酸钙、硅酸钠水溶液俗称水玻璃，都属于混合物，故④正确；
⑤干馏、裂化都是化学变化，分馏属于物理变化，故⑤错误；
故选C．
点评：
本题考点： 酸、碱、盐、氧化物的概念及其相互联系；物理变化与化学变化的区别与联系；电解质与非电解质；同分异构现象和同分异构体．
考点点评： 本题综合考查化学基本概念，比较基础，注意对基础知识的理解掌握与识记．