解题思路：最简式又称实验式或经验式，是化学式中的一种．，是用元素符号表示化合物分子中各元素的原子个数比的最简关系式，据此计算出各选项中该有机物的最简式即可．
A．甲醛的分子式为CH2O，最简式也是CH2O；
B．乙酸的分子式为C2H4O2，乙酸的最简式为CH2O；
C．甲酸甲酯的分子式为C2H4O2，乙酸的最简式为CH2O；
D．乙酸乙酯的分子式为C4H8O2，乙酸的最简式为C2H4O；
根据以上分析可知，A、B、C的最简式相同，D的最简式与与其它三种的最简式不同，
故选D．
点评：
本题考点： 有机物的结构式．
考点点评： 本题考查了有机物的最简式，题目难度不大，注意明确最简式的根据及求算方法，试题培养了学生灵活应用所学知识的能力．