解题思路：①根据氧化铜会与硫酸反应，碳在高温下会将氧化铜还原进行分析；
②根据碳酸钠会与盐酸和氢氧化钙反应进行分析；
③根据钾肥和氮肥都是银白色的晶体进行分析；
④根据酸不会使酚酞变色进行分析．
A、①混合物中加硫酸会将氧化铜溶解而剩下炭粉，可以除去杂质；混合物高温灼烧碳会将一氧化碳氧化或者碳会生成二氧化碳，主要物质发生了变质，故A错误；
B、②氢氧化钠变质成的碳酸钠会与盐酸反应放出气体，会与氢氧化钙反应生成沉淀，而氢氧化钠在与盐酸反应时无现象，也不会与石灰水反应，现象不同，可以鉴别，故B正确；
C、③硫酸钾和硝酸铵都是白色的晶体，通过颜色不能鉴别，故C错误；
D、④醋酸不会使酚酞变色，同时由于酚酞在酸性和中性环境都是无色的，所以不能证明，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 物质除杂或净化的探究；化学实验方案设计与评价；物质的鉴别、推断．
考点点评： 在解此类题时，首先分析需要鉴别的物质的性质，然后选择适当的试剂，出现不同的现象即可鉴别．