电极氧化机理可分为两个部分,即直接氧化和间接氧化.直接氧化作用是指溶液中·OH基团的氧化作用,它是由水通过电化学作用产生的,该基团具有很强的氧化活性,对作用物几乎无选择性.直接氧化的电极反应如下：
2H2O→2·OH+2H++2e-
有机物+·OH→CO2+H2O
2NH3+6·OH→N2↑ +6H2O
2·OH→H2O+1/2O2
水中含有高浓度的Cl-时,Cl-在阳极放出电子,形成Cl2,进一步在溶液中形成ClO-,溶液中的Cl2/ClO-的氧化作用能有效去除废水中的COD及NH3-N.这种氧化作用即为间接氧化,反应如下：
阳极：4OH-→2H2O+O2+4e-
2Cl-→Cl2+2e-
溶液中：Cl2+H2O→ClO-+H++Cl-
有机物+ClO-→CO2+H2O