解题思路：A．能发生化学反应的碰撞是有效碰撞；
B．发生有效碰撞的分子一定是能量比较高的活化分子；
C．吸热反应也有自发进行的；
D．自发反应不一定是熵增大的反应．
A．能发生化学反应的碰撞是有效碰撞，所以化学反应一定有分子碰撞，故A错误；
B．发生有效碰撞的分子一定是能量比较高的活化分子，能量比较低的普通分子，不能发生有效碰撞，故B正确；
C．吸热反应也有自发进行的，如碳酸氢铵分解属于吸热反应，是自发反应，故C错误；
D．自发反应不一定是熵增大的反应，如氨气和氯化氢的反应是熵减小的反应，属于自发反应，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 反应热和焓变．
考点点评： 本题考查了有效碰撞理论，反应自发性的判断，比较基础，注意对基础知识的理解掌握．