解题思路：正方体的表面积=棱长×棱长×6，正方体的表面积已知，从而可以求出每个面的面积，进而求出正方体的棱长，也就能求出长方体的长，从而利用长方体的体积公式即可求其体积．
96÷6=16（平方厘米），
因为4×4=16平方厘米，
所以正方体的棱长为4厘米，
则长方体的长为4+2=6厘米，
所以长方体的体积：16×6=96（立方厘米）；
答：原来这个长方体木块的体积是96立方厘米．
故答案为：96立方厘米．
点评：
本题考点： 长方体和正方体的体积；长方体和正方体的表面积．
考点点评： 解答此题的关键是先求出正方体每个面的面积，进而求出其棱长，得出长方体的长后，即可求其体积．