电负性
周期表中各元素的原子吸引电子能力的一种相对标度 .又称负电性.元素的电负性愈大,吸引电子的倾向愈大,非金属性也愈强.电负性的定义和计算方法有多种,每一种方法的电负性数值都不同,比较有代表性的有3种:
① L.C.鲍林提出的标度.根据热化学数据和分子的键能,指定氟的电负性为3.98,计算其他元素的相对电负性.
②R.S.密立根从电离势和电子亲合能计算的绝对电负性.
③A.L.阿莱提出的建立在核和成键原子的电子静电作用基础上的电负性.利用电负性值时,必须是同一套数值进行比较.
电负性综合考虑了电离能和电子亲合能,首先由莱纳斯·鲍林于1932年提出.它以一组数值的相对大小表示元素原子在分子中对成键电子的吸引能力,称为相对电负性,简称电负性.元素电负性数值越大,原子在形成化学键时对成键电子的吸引力越强.
同一周期从左至右,有效核电荷递增,原子半径递减,对电子的吸引能力渐强,因而电负性值递增;同族元素从上到下,随着原子半径的增大,元素电负性值递减.过渡元素的电负性值无明显规律.就总体而言,周期表右上方的典型非金属元素都有较大电负性数值,氟的电负性值数大(4.0);周期表左下方的金属元素电负性值都较小,铯和钫是电负性最小的元素(0.7).一般说来,非金属元素的电负性大于2.0,金属元素电负性小于2.0.
电负性概念还可以用来判断化合物中元素的正负化合价和化学键的类型.电负性值较大的元素在形成化合物时,由于对成键电子吸引较强,往往表现为负化合价;而电负性值较小者表现为正化合价.在形成共价键时,共用电子对偏移向电负性较强的原子而使键带有极性,电负性差越大,键的极性越强.当化学键两端元素的电负性相差很大时(例如大于1.7)所形成的键则以离子性为主
电离度
不同的弱电解质在水中电离的程度是不同的,一般用电离度和电离常数来表示.这里我们只学习电离度.
1、电离度的定义和计算:
电离度——弱电解质在溶液里达电离平衡时,已电离的电解质分数占原来总分子数(包括已电离的和未电离的)的百分数.
电离度(α)= 已电离弱电解质分子数/原弱电解质分子数
= (分子、分母同除以阿氏常数)
= (分子、分母同除以溶液体积)
[例1] 25℃时,在0.1mol/L醋酸溶液里,每10000个醋酸分子里有132个分子电离成离子.它的电离度是多少?
α=132/10000=1.32%
答:它的电离度是1.32%.
[例2]在氟化氢溶液中,已电离的氟化氢为0.2mol,未电离的氟化氢为1.8mol.求该溶液中氟化氢的电离度.
α=0.2/(0.2+1.8)=0.2/2=10%
答:该溶液中氟化氢的电离度为10%.
2、影响电离度的因素:
内因:电解质的本性.
外因:温度和溶液的浓度等.
(1)浓度的影响:
醋酸稀释时电离度变化的数据:
浓度(mol/L) 0.2 0.1 0.001
电离度(%) 0.948 1.32 12.4
可见,电离度随浓度的降低而增大.(因浓度越稀,离子互相碰撞而结合成分子的机会越少,电离度就越大.)
(2)温度的影响:
因为电离过程是吸热的,因此温度升高离子化倾向加强,又因大多数电解质电离时没有显著的热量变化,这就导致温度对电离度虽有影响,但影响并不大的必然结果.一般情况下,温度对电离度影响不大,但水的离解过程显著吸热,所以温度升高可以增大水的电离度.
因此,用电离度比较几种电解质的相对强弱时,就当注意所给条件,即浓度和温度,如不注明温度通常指25℃.