解题思路：勒夏特列原理为：如果改变影响平衡的条件之一，平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动．使用勒夏特列原理时，该反应必须是可逆反应，且存在平衡移动，否则勒夏特列原理不适用．
A．光照新制的氯水时，溶液中氯气和水的反应为可逆反应，生成的HClO见光分解生成HCl，促进平衡向正方向移动，溶液酸性增强，可用勒夏特列原理来解释，故A不选；
B．催化剂对平衡移动没有影响，故B选；
C．SO2和O2反应生成SO3为可逆反应，增大压强平衡发生移动，可用勒夏特列原理来解释，故C不选；
D．反应为可逆反应，增加KSCN的浓度，平衡向正向移动，可用勒夏特列原理来解释，故D不选．
故选B．
点评：
本题考点： 化学平衡移动原理．
考点点评： 本题考查了勒夏特列原理的使用条件，有利于培养学生灵活应变能力，难度不大，注意使用勒夏特列原理的前提必须是可逆反应，且平衡发生移动的特点．