解题思路：A．电解精炼铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极；
B．该装置是原电池，锌作负极，铜作正极，原电池放电时，盐桥中阴离子向负极移动；
C．金属的腐蚀与防护中，被保护的金属应该与电源的负极相连；
D．升高温度，可逆反应中化学平衡向吸热反应方向移动，降低温度，平衡向放热方向移动．
A．根据电流方向知，a是电解池阳极，b是电解池阴极，用装置①精炼铜，粗铜作阳极，纯铜作阴极，电解质溶液是含有铜离子的可溶性盐溶液，所以a极为粗铜，电解质溶液为硫酸铜溶液，故A正确；
B．该装置是原电池，锌作负极，铜作正极，放电时，盐桥中氯离子向甲杯移动，故B错误；
C．电解池的负极上电解质溶液中阴离子导电，所以阴极金属被保护，则为了保护金属不被腐蚀，被保护的金属应该与电源的负极相连，故C正确；
D．温度对可逆反应有影响，升高温度，可逆反应中化学平衡向吸热反应方向移动，降低温度，平衡向放热方向移动，该装置中左右烧杯中温度不同，且反应体系是同一体系，所以能验证温度对化学平衡的影响，故D正确；
故选B．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 不同考查原电池和电解池原理、温度对化学平衡的影响等知识点，注意原电池放电时，阴阳离子的移动方向，为易错点．