解题思路：A、分解反应一般是吸热反应，熵变、焓变都大于零，依据△H-T△S判断，仅在高温下自发；
B、铁比铜活泼，组成的原电池中铁为负极更易被氧化；
C、据平衡移动原理，升高温度平衡向逆反应方向移动平衡转化率减小
D、水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大说明水的电离是吸热反应越热越电离水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大．
A、分解反应一般是吸热反应熵变、焓变都大于零，依据△H-T△S＜0自发进行，仅在高温下自发；故A错误；
B、依据原电池的原理分析，铁比铜活泼，组成的原电池中铁为负极更易被氧化；故B正确；
C、反应是放热反应，据平衡移动原理，升高温度平衡向逆反应方向移动，平衡转化率减小，故C错误；
D、水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大说明水的电离是吸热反应，越热越电离水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 反应热和焓变；金属的电化学腐蚀与防护；化学平衡的影响因素；弱电解质在水溶液中的电离平衡．
考点点评： 本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对熵变、焓变，水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力．