荧光发射光谱和紫外-可见吸收光谱成镜像关系可以从能级的角度来解释.
通常分子处于基态,被激发光激发后,基态的分子被激发到激发态.处于激发态的分子不稳定,会回到基态,这个过程中会释放光子（如果多重度不变,仍是单重态到单重态跃迁,那么就是荧光；多重度改变,从激发单重态系间窜越到三重态,那么再回到基态的发光称为磷光）.
下面说说为什么荧光光谱和激发光谱成镜像.如图所示,基态（S0态）到S1态为激发谱,S1态到S0态为荧光谱.一般而言,S0和S1的振动能级相对比较接近能级间距比较近,所以光谱的形状比较相似； 另外,从S0态到S1的振动态的吸收光谱与S1的振动基态到S0的各个振动能级的能量要高,所以,荧光光谱线对于激发谱要有所红移,于是形成了镜像.图中更形象一些.