解题思路：A、pH=13的NaOH溶液中氢氧根离子浓度为0.1mol/L；
B、根据乙烯和丙烯的最简式为CH2进行判断；
C、根据标准状况下苯的状态不是气体进行分析；
D、根据醋酸溶液中醋酸发生电离，溶液中醋酸分子数减小分析．
A、25℃时，1L pH=13的NaOH溶液中氢氧根离子浓度为0.1mol/L，含有0.1mol氢氧根离子，约含有6.02×1022个氢氧根离子，故A错误；
B、42乙烯和丙烯中含有3mol最简式为CH2，含有3mol碳原子，含有的碳原子数约为3×6.02×1023，故B正确；
C、标况下，苯不是气体，不能使用标况下的气体摩尔体积计算其物质的量，故C错误；
D、1.0L 1.0mol/L CH3COOH溶液中含有溶质醋酸1mol，醋酸为电解质，在溶液中发生电离，溶液中醋酸分子数目减小，CH3COOH分子数小于6.02×1023，故D错误；
故选：B．
点评：
本题考点： 阿伏加德罗常数．
考点点评： 本题考查阿伏伽德罗常数的有关计算和判断，题目难度中等，注意标准状况下常见物质的状态，要掌握好以物质的量为中心的各化学量与阿伏加德罗常数的关系，准确弄清分子、原子、原子核内质子中子及核外电子的构成关系．