解题思路：A．一水合氨是弱电解质，加水稀释促进一水合氨电离，但仍然存在电离平衡；
B．等体积①③混合，二者恰好反应生成氯化铵，溶液呈酸性；等体积②④混合，氨水有剩余，溶液呈碱性；
C．向氨水中加入醋酸钠时，醋酸钠水解而使溶液呈碱性，抑制一水合氨电离；
D．将20mL的①溶液与10mL的③溶液混合后，溶液中的溶质为一水合氨和氯化铵，若溶液呈碱性，说明一水合氨电离程度大于铵根离子水解程度．
A．一水合氨是弱电解质，加水稀释促进一水合氨电离，但仍然存在电离平衡，还有少量一水合氨未电离，所以pH小于②，故A错误；
B．等体积①③混合，二者恰好反应生成氯化铵，氯化铵为强酸弱碱盐，铵根离子水解而使溶液呈酸性；等体积②④混合，氨水浓度大于盐酸，二者等体积混合时氨水有剩余，溶液呈碱性，故B错误；
C．向氨水中加入醋酸钠时，醋酸钠水解而使溶液呈碱性，抑制一水合氨电离，则
c(NH3•H2O)
c(NH4+)的值都变大，故C错误；
D．将20mL的①溶液与10mL的③溶液混合后，溶液中的溶质为一水合氨和氯化铵，若溶液呈碱性，则c（OH-）＞c（H+），说明一水合氨电离程度大于铵根离子水解程度，根据物料守恒得c（NH4+）+c（NH3•H2O）=2c（Cl-），一水合氨电离程度大于铵根离子水解程度，所以c（NH4+）＞c（Cl-）＞c（NH3•H2O），氯化铵和氨水的混合液中，一水合氨浓度大于氢氧根离子浓度，所以溶液中离子浓度大小顺序是c（NH4+）＞c（Cl-）＞c（NH3•H2O）＞c（OH-）＞c（H+），故D正确；
故选D．
点评：
本题考点： 弱电解质在水溶液中的电离平衡；酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算．
考点点评： 本题考查了弱电解质的电离，明确弱电解质电离特点是解本题关键，根据溶液中的溶质及其性质来分析解答，易错选项是D，混合溶液呈碱性，说明了一水合氨的电离和铵根离子水解程度的相对大小，据此解答即可．