解题思路：K闭合时，甲乙装置构成原电池，锌易失电子作负极，铜作正极，滤纸作电解池，a是阴极，b是阳极，阴极上氢离子放电，阳极上氢氧根离子放电，电子从负极流向阴极，从阳极流向正极，据此分析解答．
将K闭合，甲、乙两个烧杯构成原电池，湿润的滤纸构成电解池，
A．锌作负极，铜作正极，湿润的滤纸相当于电解池，滤纸上a作阴极，b作阳极，b上氢氧根离子放电，a上氢离子放电，所以a极附近氢氧根离子浓度增大，滤纸a点变红色，故A错误；
B．电子沿 Zn→a，b→Cu 路径流动，故B错误；
C．甲中是原电池，硫酸根离子不参加反应，根据转移电子守恒知，甲溶液体积增大，则硫酸根离子浓度减小，故C错误；
D．铜电极上铜离子得电子发生还原反应，故D正确；
故选D．
点评：
本题考点： 金属的电化学腐蚀与防护．
考点点评： 本题考查原电池和电解池原理，明确离子的放电顺序是解本题关键，易错选项是B，注意电子不进入电解质溶液，为易错点．