解题思路：A．分液时应防止液体二次污染；
B．只要碘在萃取剂中的溶解度较大即可；
C．不能将pH试纸插入到溶液中；
D．温度计应在蒸馏烧瓶的支管口附近．
A．分液时，为防止液体二次污染，下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，故A正确；
B．萃取的基本原则两种溶剂互不相溶，且溶质在一种溶剂中的溶解度比在另一种大的多，与密度大小无关，故B错误；
C．不能将pH试纸插入到溶液中，应用玻璃棒蘸取液体滴在pH试纸上，故C错误；
D．温度计应的目的是测量馏分的蒸汽温度，在蒸馏烧瓶的支管口附近，故D错误．
故选A．
点评：
本题考点： 物质的分离、提纯的基本方法选择与应用．
考点点评： 本题考查物质的分离、提纯，题目难度不大，侧重于物质的分离方法、原理、仪器等知识的考查，学习中注意牢固把握相关基础知识．