(1)NH4Al(SO4)2与NH4HSO4中的NH4+均发生水解,但是NH4Al(SO4)2中Al3+水解呈酸性抑制NH4+水解,HSO4-电离出H+同样抑制NH4+水解,因为HSO4-电离生成的H+浓度比Al3+水解生成的H+浓度大,所以NH4HSO4中NH4+水解程度比NH4Al(SO4)2中的小,溶液中铵根离子浓度,b>a;
故答案为:<;
(2)①NH4Al(SO4)2水解,溶液呈酸性,升高温度其水解程度增大,pH减小,符合的曲线为Ⅰ,
故答案为:1;NH4Al(SO4)2水解,溶液呈酸性,升高温度,其水解程度增大,pH减小;
②25℃时,0.1mol?L-1NH4Al(SO4)2中PH=3,c(OH-)=10-11mol/L,根据电荷守恒,阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数,c(H+)+c(NH4+)+3c(Al3+)=c(OH-)+2c(SO42-),可以求出2c(SO42-)-c(NH4+)-3c(Al3+)=c(H+)-c(OH-)=10-3mol?L-1-10-11mol/L=(10-3-10-11)mol?L-1;
故答案为:(10-3-10-11)mol?L-1;