解题思路：A、标准状况下，22.4L气体的物质的量为1mol，1mol氯气和氯化氢的混合气体中含有2mol原子；
B、一个S8分子中含8个S-S键，据此计算出256g晶体中含有的S-S的数目；
C、根据电荷守恒判断：溶液为中性，氢离子与氢氧根离子浓度相等，则钠离子与醋酸根离子相等；
D、钠为1价金属，1mol钠完全反应失去1mol电子．
A、标准状况下，22.4L Cl2和HCl的混合气体的物质的量为1mol，1mol混合气体中含2mol原子，含有的原子总数为2NA，故A正确；
B、256g S8晶体含有S8的物质的量为1mol，1molS8中含有8mol S-S键，含有的S-S键为8NA个，故B错误；
C、由1mol CH3COONa和少量CH3COOH形成的中性溶液中，含有1mol钠离子；根据电荷守恒，溶液为中性，氢离子与氢氧根离子物质的量相等，则钠离子与CH3COO-的物质的量相等，所以溶液中含有CH3COO-的物质的量为1mol，含有的CH3COO-数目为NA个，故C正确；
D、1molNa完全反应失去1mol电子，无论产物为氧化钠还是过氧化钠，转移的电子数都为1mol，转移电子总数NA个，故D正确；
故选B．
点评：
本题考点： 阿伏加德罗常数．
考点点评： 本题考查阿伏加德罗常数的有关计算和判断，题目难度中等，注意掌握好以物质的量为中心的各化学量与阿伏加德罗常数的关系，选项C为易错点，注意电荷守恒的应用．