解题思路：首先审题：混合前后烧杯里的物质质量不变，所以要求两物质可以不反应，或反应后不能有气体生成．根据以上分析逐一进行分析即可．
①稀盐酸和烧碱溶液反应生成水和氯化钠，混合前后烧杯里的物质质量不变，故正确；
②Na2CO3溶液和稀HNO3二者混合生成了二氧化碳气体，溶液质量减少，故错误；
③碳酸钙固体和稀盐酸二者混合生成了二氧化碳气体，溶液质量减少，故错误；
④NaOH溶液和硫酸铜溶液二者混合生成氢氧化铜沉淀和硫酸钠溶液混合前后烧杯里的物质质量不变，故正确；
故选：D．
点评：
本题考点： 复分解反应及其发生的条件．
考点点评： 解答本题除对物质之间的相互反应熟悉外，审题是很关键的，要充分理解溶液的质量不变的含义．