解题思路：A、根据饱和溶液与不饱和溶液所含溶质的质量关系分析；
B、溶液析出晶体，溶液首先达到饱和状态；
C、根据溶液中溶质的质量分数的公式分析；
D、根据溶液中溶质的质量分数的公式分析．
A、由于溶液的质量不确定，在相同温度下同一物质的饱和溶液与不饱和溶液所含溶质的质量无法比较．故A说法错误；
B、由于溶液析出晶体，溶液首先达到饱和状态，如果KNO3溶液原溶液是不饱和溶液，在室温下蒸发5g水析出ag晶体，再蒸发5g水又析出bg晶体，则a与b一定不相等．故B说法错误；
C、由溶液中溶质的质量分数=
溶质质量
溶质质量+溶剂质量×100%可知，一定质量的NaOH溶液含溶质a克，再加入a克NaOH固体，溶解后所得溶液中溶质的质量分数小于原溶液的2倍．故C说法错误；
D、由溶液中溶质的质量分数=
溶质质量
溶质质量+溶剂质量×100%可知，将a克NaOH溶液加入a克的水，所得溶液的溶质质量分数是原溶液的一半．故D说法正确．
故选D．
点评：
本题考点： 饱和溶液和不饱和溶液；晶体和结晶的概念与现象；溶质的质量分数．
考点点评： 本题有一定难度，解题时稍有不慎就会判断错误．主要考查了对固体溶解度、溶质的质量分数的公式概念的理解和应用，培养学生对溶解度的理解能力和计算能力．