解题思路：（1）b的相反数是-5，所以b=5，再进一步求出a-b的值即可；
（2）a，b互为相反数得出a+b=0，m、n互为倒数得出mn=1，|s|=3，得出s=3或-3，由此代入求得具体数值．
（1）b的相反数是-5，所以b=5，
则a-b=4-5=-1；
故答案为：-1．
（2）∵a，b互为相反数，m、n互为倒数，|s|=3，
∴a+b=0，mn=1，s=3或-3，
∴a+b+mn+s=0+1+3=4
或a+b+mn+s=0+1-3=-2．
故答案为：4或-2．
点评：
本题考点： 有理数的混合运算；相反数；绝对值；倒数．
考点点评： 此题考查了代数式求值，相反数，绝对值，以及倒数，熟练掌握各自的定义是解本题的关键．