1、
Na2S = 2Na+ + S2-,S2- + H2O = HS- + OH-(可逆)一级水解为主,Kh = Kw/Ka2 = 1×10^(-14) ÷ 1.2×10^(-15) = 8.33
NaCN = Na+ + CN-,CN- + H2O = HCN + OH-(可逆),Kh = Kw/Ka = 1×10^(-14) ÷ 6.2×10^(-10) = 1.61×10^(-5)
可见,S2-的水解程度比CN-大,相同条件下,溶液碱性为:Na2S > NaCN.
所谓“越弱越水解”,S2-为H2S二级电离的产物,从电力平衡常数看,H2S的二级电离程度要小于HCN的电离程度,所以S2-的水解程度大于CN-的水解程度.
2、
Na2S + HCN = NaCN + NaHS,离子方程式为:S2- + HCN = CN- + HS-,K = Ka(HCN)/Ka2(H2S) = 6.2×10^(-10) ÷ 1.2×10^(-15) = 5.17×10^5,可认为反应完全.
所谓“强酸制弱酸”,从电离平衡常数看,HCN的电离程度大于HS-的电离程度,而小于H2S的电离程度,所以HCN只能与Na2S反应生成NaHS,而得不到H2S.