解题思路：根据价层电子对互斥理论确定分子的空间构型，配原子个数为σ键个数，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数，据此分析解答．
三氧化硫分子中，中心原子硫原子最外层6个电子，外围有三个原子，所以不含有孤电子对，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+[1/2]（6-3×2）=3，且不含孤电子对，所以三氧化硫分子为平面三角形结构，
故选D．
点评：
本题考点： 判断简单分子或离子的构型．
考点点评： 本题考查了微粒空间构型的判断，根据价层电子对互斥理论来分析解答即可，该知识点为考试热点，要熟练掌握方法、技巧，难点是孤电子对个数的计算方法，题目难度不大．