解题思路：苯和苯酚互溶，混合物中加入NaOH溶液，生成苯酚钠，溶于水，但苯不溶于水，可用分液的方法分离，苯是一种良好的有机溶剂，溴、苯酚以及三溴苯酚都能溶于苯中．
A．加氢氧化钠溶液，苯酚和氢氧化钠反应生成溶于水的苯酚钠，但苯不溶于水，可用分液的方法分离，故A正确；
B．苯、苯酚以及乙醇混溶，加入乙醇不能将二者分离，故B错误；
C．由于苯中含有少量的苯酚，加热蒸馏不能完全将二者分离，效果不好，故C错误；
D．加浓溴水，生成三溴苯酚，三溴苯酚和溴都能与苯互溶，不能将二者分离，并引入新的杂质，故D错误．
故选A．
点评：
本题考点： 物质的分离、提纯的基本方法选择与应用．
考点点评： 本题考查物质的分离、提纯方法，题目难度不大，注意把握相关物质的性质，为解答该题题目的关键之处，学习中注意把握相关知识的积累．