①电解时通电条件下发生化学反应，阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应，电能转变成化学能，故①正确；
②电解时通电条件下发生化学反应，阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应，电能转变成化学能，故②正确；
③电解质溶液导电是阴阳离子在两个电极发生的氧化还原反应，金属导电是电子的定向移动是物理变化，故③正确；
④不能自发进行的氧化还原反应，依据离子放电顺序设计成电解池，通过电解可以实现，故④正确；
⑤电解的实质是发生氧化还原反应，任何水溶液电解时多会发生氧化还原反应．故⑤正确；
综上所述：①③④⑤正确；
故选D．