解题思路：构成原电池的条件是：①有两个活泼性不同的电极，②将电极插入电解质溶液中，③两电极间构成闭合回路，④能自发的进行氧化还原反应．
所以设计原电池必须符合构成原电池的条件，且该反应必须是放热反应．
A、锌和稀硫酸的反应是氧化还原反应且该反应是放热反应，所以可以设计成原电池，故A错误．
B、灼热的木炭与CO2的反应是氧化还原反应，但该反应是吸热反应，所以不能设计成原电池，故B正确．
C、甲烷和氧气的燃烧反应是氧化还原反应且该反应是放热反应，所以可以设计成原电池，故C错误．
D、Ba（OH）2•8H2O晶体与NH4Cl晶体的反应不是氧化还原反应，且该反应是吸热反应，所以不能设计成原电池，故D错误．
故选B．
点评：
本题考点： 氧化还原反应；设计原电池．
考点点评： 本题考查了原电池的设计，难度不大，明确原电池的构成条件及反应必须是放热反应是解本题的关键．