解题思路：对于ABn的共价化合物，各元素满足|化合价|+元素原子的最外层电子数=8，原子都满足最外层8电子结构；单质分子根据最外层电子和成键数目分析；成键元素的非金属性不同时，共用电子对会发生偏移，据此结合选项判断．
A、BeCl2中Be元素化合价为+2，Be原子最外层电子数为2，所以2+2=4，Be原子不满足8电子结构；Cl元素化合价为-1，Cl原子最外层电子数为7，所以1+7=8，Cl原子满足8电子结构，成键原子不同共用电子对会发生偏移，故A错误．
B、PCl3中P元素化合价为+3，P原子最外层电子数为5，所以3+5=8，P原子满足8电子结构；Cl元素化合价为-1，Cl原子最外层电子数为7，所以1+7=8，Cl原子满足8电子结构，成键原子不同共用电子对会发生偏移，故B正确；
C、PCl5中P元素化合价为+5，P原子最外层电子数为5，所以5+5=10，分子中P原子不满足8电子结构；成键原子不同共用电子对会发生偏移，故C错误；
D、N2中N原子最外层5个电子，氮气结构式为N≡N，N原子形成3个共价键，每个共价键提供一个电子，所以每个N原子周围电子数为：5+3=8；但是N2成键原子相同，共用电子对不发生偏移，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 原子核外电子排布．
考点点评： 本题考查8电子结构的判断，共用电子对的偏移，难度不大，清楚元素化合价绝对值+元素原子的最外层电子层=8，则该元素原子满足8电子结构是关键，注意单质和离子化合物不适合．