解题思路：根据常见化学物质的名称、俗称、化学式进行分析判断即可．
A、天然气的主要成分是甲烷，其化学式为CH4，其俗名与化学式不相对应．
B、碳酸钠俗称纯碱，烧碱是氢氧化钠的俗称，其化学式为NaOH，其俗名与化学式不相对应．
C、氧化钙俗称生石灰，氢氧化钙的俗称是熟石灰或消石灰，其化学式为Ca（OH）2，其俗名与化学式不相对应．
D、氢氧化钠俗称烧碱、火碱、苛性钠，其俗名与化学式相对应．
故选：D．
点评：
本题考点： 化学式的书写及意义．
考点点评： 本题难度不大，熟练掌握常见化学物质的名称、俗称、化学式是正确解答此类题的关键．