解题思路：根据离子的放电顺序判断电解实质，根据电解实质判断溶液中氢离子浓度与氢氧根离子浓度的关系结合题意判断选项．
A、电解硝酸银溶液时，阴极上析出银，阳极上得到氧气，所以溶液中的氢氧根离子的浓度减小，氢离子的浓度增大，溶液的pH值减小，故A错误；
B、电解硫酸溶液时，实际上电解的是水，但溶液中氢离子的浓度增大，pH值减小，故B错误；
C、电解硫化钾溶液时，阳极上是硫离子失电子得到单质硫，阴极上析出氢气，氢离子的浓度减小，所以溶液的pH值增大，故C正确；
D、电解硫酸钠溶液时，实际上电解的是水，所以溶液中氢离子和氢氧根离子的相对浓度不变，只是硫酸钠的浓度增大，故pH值不变，故D错误；
故选C．
点评：
本题考点： 电解原理．
考点点评： 根据离子的放电顺序判断电解实质，根据电解实质判断溶液中氢离子浓度与氢氧根离子浓度的关系结合题意判断选项．