A．葡萄糖与果糖分子式相同，结构不同，是同分异构体，故A错误；
B．CH3CH2COOH和CH3COOCH3分子式相同，结构不同，是同分异构体，故B错误；
C．正丁烷和异丁烷分子式相同，结构不同，是同分异构体，故C错误；
D．虽然淀粉与纤维素均可以用通式（C6H10O5）n表示，但在淀粉分子中，n表示几百到几千个单糖单元，在纤维素分子中，n表示几千个单糖单元，由于n值在二者分子中不相同，所以淀粉和纤维素不是同分异构体，故D正确．
故选D．
（2013•武汉模拟）下列各组中的两组有机物不属于同分异构的是（ ）
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