解题思路：（1）根据路易斯结构式的表示方法解答，路易斯结构式需标示孤对电子存在；
（2）根据价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数，σ键个数=配原子个数，孤电子对个数=[1/2]×（a-xb），a指中心原子价电子个数，x指配原子个数，b指配原子形成稳定结构需要的电子个数，进行分析判断，氧化数指的是该原子被氧化的程度；
（3）当两个原子的p轨道从垂直于成键原子的核间连线的方向接近，发生电子云重叠而成π键．π键通常伴随σ键出现，O3是三中心四电子π键，SO3是四中心六电子π键；
（1）磷原子最外层5个电子，氯原子最外层7个电子，氧原子最外层6个电子，POCl3中氧原子和氯原子分别有3对孤电子对，磷原子无孤对电子，所以POCl3的路易斯结构式为：
；
氢原子最外层1个电子，氧原子最外层6个电子，碳原子最外层4个电子，氮原子最外层5个电子，HOCN中氢原子无孤对电子，氧原子有2对孤电子对，氮原子有1对孤对电子，所以HOCN的路易斯结构式为：
，
故答案为：
；
；
（2）SO2Cl2中心原子为硫原子，电负性O＞Cl＞S，所以S氧化数为+6，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=4+0=4，sp3杂化，立体结构为四面体型；
ICl4-中心原子为I原子，电负性Cl＞I，所以I氧化数为+3，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=4+[8−4/2]=6，为sp3d2杂化，立体结构为平面正方形；
故答案为：
粒子立体结构中心原子
氧化数中心原子
杂化轨道类型
SO2Cl2四面体型+6sp3
ICl4-平面正方形+3sp3d2（3）O3折线型分子，中间的O原子sp2杂化，提供1个未参与杂化的p轨道，上面有2个电子，两边的O原子则各提供1个未成对电子，所以形成了3原子4电子的大π键
π43；
SO3中，S元素采取sp2杂化，在竖直方向上的p轨道中有一对电子，在形成的杂化轨道中有一对成对电子和2个成单电子，有2个氧原子分别与其形成σ键，2个氧原子竖直方向上p轨道各有1个电子，一个氧原子与杂化轨道的孤对电子形成配位键，其竖直方向上有2个电子，在4个原子的竖直方向的电子共同形成离域的四中心六电子
π64；
故答案为：
π43；
π64；
点评：
本题考点： 判断简单分子或离子的构型；原子轨道杂化方式及杂化类型判断．
考点点评： 本题考查了路易斯结构式、氧化数和杂化轨道类型、键类型等知识点，题目难度较大，充分考查了学生对物质结构知识的掌握情况，试题有利于培养学生灵活应用所学知识的能力．