解题思路：气体的体积相等，相同条件下气体的物质的量相等，令气体的物质的量为3mol，则烧瓶的容积为3×22.4L．再判断烧瓶中溶液的体积、溶质的物质的量，再根据物质的量浓度公式判断浓度比．
①纯净的氨气，完全溶于水，溶液的体积等于烧瓶容积．
②混有[1/3]体积空气的氯化氢气体，氯化氢为2mol，溶液体积等于烧瓶容积的[2/3]．
③纯净的NO2气体，发生反应3NO2+H2O=2HNO3+NO，生成硝酸2mol，1molNO，所以溶液体积等于烧瓶容积的[2/3]．
④混有少量O2的NO2气体，把NO2分成两部分：
第一部分：4NO2+O2+2H2O=4HNO3，由于O2很少，故还有：第二部分：3NO2+H2O=2HNO3+NO，
这样第一部分反应中，5份的气体（4NO2+O2）生成4份HNO3，这部分得到的浓度小了，故比只有NO2气体浓度小．
①纯净的氨气，完全溶于水，溶液的体积等于烧瓶容积，所以溶液浓度为[3mol/3mol×22.4L/mol]=[1/22.4]mol/L；
②混有[1/3]体积空气的氯化氢气体，氯化氢为2mol，溶液体积等于烧瓶容积的[2/3]，所以溶液物质的量浓度为[2mol/2×22.4L]=[1/22.4]mol/L；
③纯净的NO2气体，发生反应3NO2+H2O=2HNO3+NO，生成硝酸2mol，1molNO，所以溶液体积等于烧瓶容积的[2/3]，所以溶液的物质的量浓度为[2mol/2×22.4L]=[1/22.4]mol/L；
④混有少量O2的NO2气体，把NO2分成两部分：第一部分：4NO2+O2+2H2O=4HNO3，由于O2很少，故还有：第二部分：3NO2+H2O=2HNO3+NO．这样第一部分反应中，5份的气体（4NO2+O2）生成4份HNO3，这部分溶液体积等于二氧化氮与氧气的体积，故这部分的浓度为[4mol/5×22.4L]=[1/28]mol/L，第二部分浓度为=[1/22.4]mol/L．所以比只有NO2气体形成的溶液浓度小．
故溶液浓度①=②=③＞④．
故选：B．
点评：
本题考点： 物质的量浓度的相关计算；氨的化学性质；氮的氧化物的性质及其对环境的影响．
考点点评： 考查物质的量浓度计算，浓度中等，注意④中把整体分为两部分考虑．关键是判断溶液体积与气体的体积关系．