写出基态 S,V 原子的能量最低的光谱项和光谱支项.( 原子序数 S:16 ; V:23 )

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  • 能量最低的光谱项称为基谱项,能量最低的光谱支项称为基谱支项.原子的基谱项与基谱支项可由洪特规则确定,以下是求基谱项与基谱支项的简单方法:

    (1) 在不违反Pauli原理前提下,将电子填入轨道,首先使每个电子ms尽可能大,其次使m也尽可能大;

    (2) 求出所有电子的ms之和作为S,m之和作为L;

    (3) 对少于半充满者,取J=L-S;对多于半充满者,取J=L+S.

    如S原子,外层16个电子,电子排布为1s2 2s2 2p6 3s2 3p4,其中1s2 2s2 2p6 3s2 全充满,不计入光谱项.对于3p4四个电子,如下状态ms、m尽可能大:

    n=3, l=1, m=1, ms=1/2;

    n=3, l=1, m=1, ms=-1/2;

    n=3, l=1, m=0, ms=1/2;

    n=3, l=1, m=-1, ms=1/2.

    则S=1/2-1/2+1/2+1/2=1,L=1+1+0-1=1.则基谱项为3P(3为左上角标).

    4个电子多于半充满,取J=L+S=1+1=2.故基谱支项为3P2(3为左上角标,2为右下角标).

    再如V原子,23个电子,电子排布为1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s2,基中1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2全充满,不计入光谱项.对于3d3三个电子,如下状态ms、m尽可能大:

    n=3, l=2, m=2, ms=1/2;

    n=3, l=2, m=1, ms=1/2;

    n=3, l=2, m=0, ms=1/2.

    则S=1/2+1/2+1/2=3/2,L=2+1+0=3.故基谱项为4F(4为左上角标).

    3个电子少于半充满,取J=L-S=3-3/2=3/2,故基谱支项为4F3/2(4为左上角标,3/2为右下角标).