解题思路：A．标况下22.4L甲烷的物质的量为1mol、NA个甲烷的物质的量也是1mol；
B．过氧化钠中阴离子为过氧根离子，则1mol过氧化钠中含有3mol离子；
C．钠为1价金属，23g钠的物质的量为1mol，完全反应失去1mol电子，不是得到电子；
D．稀有气体为单原子分子，标况下44.8L气体的物质的量为2mol，含有2mol原子．
A．标准状况下22.4L甲烷的物质的量为1mol、NA个甲烷的物质的量也是1mol，所以二者的质量一定相等，故A正确；
B．1mol过氧化钠中含有2mol钠离子、1mol过氧根离子，总共含有3mol离子，含有离子总数为3NA个，故B正确；
C．钠为活泼金属，由单质变成离子失去电子，不是得到电子，故C错误；
D．标况下44.8L气体的物质的量为2mol，2mol氦气含有2mol氦原子，所含的原子数目为2NA，故D正确；
故选C．
点评：
本题考点： 阿伏加德罗常数．
考点点评： 本题考查阿伏加德罗常数的有关计算和判断，题目难度中等，注意掌握以物质的量为中心的各化学量与阿伏加德罗常数的关系，明确分子、原子、原子核内质子中子及核外电子的构成关系；选项C为易错点，注意金属单质在反应中失去电子，不会得到电子．