解题思路：A．若a=b，pH（NaX）＞pH（NaY），说明X-水解程度大于Y-，酸根离子水解程度越强则其相应酸的酸性越弱；
B．若a=b，并测得c（X-）=c（Y-）+c（HY），说明HX的酸性比HY强；
C．若a＞b，测得c（X-）=c（Y-），说明X-水解程度大于Y-，酸根离子水解程度越强则其相应酸的酸性越弱；
D．任何电解质溶液中都存在物料守恒．
A．若a=b，pH（NaX）＞pH（NaY），说明X-水解程度大于Y-，酸根离子水解程度越强则其相应酸的酸性越弱，所以相同浓度时，酸性HX＜HY，故A错误；
B．若a=b，并测得c（X-）=c（Y-）+c（HY），说明HX的酸性比HY强，所以相同浓度时，酸性HX＞HY，故B正确；
C．若a＞b，测得c（X-）=c（Y-），说明X-水解程度大于Y-，其盐溶液中酸的浓度越大，所以这两种盐溶液中溶液中c（HX）＞c（HY），酸根离子水解程度越强则其相应酸的酸性越弱，相同浓度时，酸性HX＜HY，故C正确；
D．任何电解质溶液中都存在物料守恒，根据物料守恒得c（X-）+c（Y-）+c（HX）+c（HY）=0.1mol•L-1，则可推出a+b=0.2mol•L-1，故D正确；
故选A．
点评：
本题考点： 盐类水解的应用；离子浓度大小的比较．
考点点评： 本题考查了盐类水解，涉及弱电解质的电离，明确盐类水解程度与相应酸的电离程度的关系是解本题关键，再结合物料守恒解答，难度中等．