…………它们并不是通过两个或三个p轨道与氢原子的1s轨道互相重叠成键,而是将2s轨道和2p轨道杂化成sp3轨道,再利用其中的两个或者三个轨道与氢键合,其他轨道则由未共享的电子对(亦称孤对电子)填充.………………解释为什么这些分子的实际键角并不是109度28分,而是比此略小.一种解释是孤对电子需要占据的空间比成键对电子要大,因此没有其他原子核可以分散其电子云.然而大多数实验证据表明,孤对电子需要占据的空间比成键电子要小.更受支持的解释是,氧原子和氮原子并不采取纯粹的sp3杂化.如前所述,与电负性较高的原子成键的杂化轨道中p轨道的成分较大.孤对电子可以视为与电负性最小的“原子”(因为这个“原子”根本没有吸引电子的能力)键合,因而其占据的杂化轨道中s轨道的成分较大.从而成键的轨道中p轨道的成分比纯sp3杂化轨道大,与p2轨道接近,从而使键角减小.
——March高等有机化学1.11章对水和氨气分子中键角的解释