解题思路：①石蕊试液只能判断溶液的酸碱性，不能判断碱性强弱；
②根据固体溶于水的现象来分析；
③根据测pH的实验操作方法进行分析；
④根据CaCl2、CaCO3的溶解性来判断．
①碳酸钠溶液和氢氧化钠溶液都呈碱性，遇石蕊都变蓝色，不能鉴别，故①不正确；
②氢氧化钠固体溶于水放出热量，硝酸铵溶于水吸收热量，所以可以用水鉴别，故②正确；
③pH试纸测溶液的pH时，不能湿润，否则对待测溶液的浓度变小了，使实验结果产生误差，故③不正确；
④根据CaCl2、CaCO3这两种物质的物理性质，前者溶于水，后者不溶于水，可以将它们的混合物放入水中，进行溶解，其中CaCl2溶解于水中形成溶液，而CaCO3仍是沉淀存在，然后过滤所得滤渣为CaCO3，滤液是CaCl2，经过蒸发可得固体CaCl2，故④正确．
故选D．
点评：
本题考点： 物质的鉴别、推断；溶液的酸碱度测定．
考点点评： 在解此类题时，首先分析需要鉴别的物质的性质，然后选择适当的试剂，出现不同的现象即可鉴别．