根据题意，B，C两人要住编号相邻房间，将B、C看成一个元素，将其与其他三个人进行全排列，有A 4 4=24种情况，
考虑B、C之间的顺序，有A 2 2=2种情况，
则只考虑B，C两人住编号相邻房间时，有24×2=48种情况；
其中当B住2号房间时，因B、C相邻，则C必须住在1号或3号房间，有2种情况，
A、D、E住剩余的3个房间，有A 3 3=6种情况，
即当B，C两人住编号相邻房间且B在2号房间的情况有2×6=12种；
则B不住2号房间，且B，C两人要住编号相邻房间的住法种数为48-12=36，
故选B．