解题思路：反应5NaBr+NaBrO3+3H2SO4═3Br2+Na2SO4+3H2O中，只有Br元素的化合价发生变化，反应的特点为Br2既是氧化产物又是还原产物，以此解答该题．
反应5NaBr+NaBrO3+3H2SO4═3Br2+Na2SO4+3H2O中，只有Br元素的化合价发生变化，反应的特点为Br2既是氧化产物又是还原产物，
A．反应中NaBr为还原剂，Cl2为氧化剂，氧化产物与还原产物不是同种物质，故A错误；
B．元素化合价没有发生变化，不是氧化还原反应，故B错误；
C．只有S元素化合价变化，S既是氧化产物又是还原产物，故C正确；
D．氯气自身氧化还原反应，氧化产物为Ca（ClO）2，还原产物为CaCl2，氧化产物与还原产物不是同种物质，故D错误．
故选：C．
点评：
本题考点： 氧化还原反应．
考点点评： 本题考查氧化还原反应，难度不大，注意从元素化合价变化的角度认识氧化还原反应的特点，答题时注意审题．