解题思路：A、根据物理变化与化学变化的本质区别考虑；B、根据空气的重要性考虑；C、根据空气中各成分即体积分数考虑；D、根据大自然的自净能力考虑．
A、化学变化与物理变化的本质区别是否有新物质生成，工业上利用液氧、液氮的沸点不同，从液态空气中分离出氧气，只是混合物的分离，属于物理变化，故A说法正确；
B、空气是生物离不开的，广泛用于工农业生产，所以是一种十分重要的自然资，故B说法正确；
C、按体积分数计，空气中约含有氮气78%、氧气21%、其他气体和杂质1%是正确的，故C说法正确；
D、大自然的自净能力是有一定限度的，若大量有害物质进入空气中，仅靠大自然的自净能力，大气不能保持洁净，故D说法错误．
故选D．
点评：
本题考点： 氧气的工业制法；空气的成分及各成分的体积分数；空气对人类生活的重要作用；化学变化和物理变化的判别．
考点点评： 要熟记物理变化与化学变化的本质区别，空气中成分即体积分数，了解大气的自净能力．