解题思路：能级间跃迁辐射光子的能量等于能级之差，根据能极差的大小比较光子能量．电子绕核运动时，半径减小，电场力做正功，势能减小，总能量减小；根据库仑力提供向心力可分析动能变化．当入射光的频率大于金属的极限频率时，发生光电效应．
A、放出光子，原子的能量减小，故A错误；
B、氢原子从n=4的能级跃迁到n=2的能级的能极差小于从n=3的能级跃迁到n=l的能级时的能极差，根据Em-En=hγ，知，光子a的能量小于光子b的能量．故B正确；
C、电子由高能级到低能级，放出光子，总能量减小；
根据库仑力提供向心力，可知轨道半径越小，动能越大．库仑力对电子做正功，电势能减小．
所以放出光子b后，氢原子的总能量减少，动能增加，电势能减小，故C错误；
D、光子a的能量小于光子b的能量，光子a的频率小于光子b的频率，所以光子a能使金属发生光电效应，则光子b也能使某种金属发生光电效应．故D正确；
故选：BD．
点评：
本题考点： 氢原子的能级公式和跃迁；光电效应．
考点点评： 解决本题的关键知道能级差与光子频率的关系，从高能级向低能级跃迁，辐射光子，从低能级向高能级跃迁，吸收光子．