解题思路：要比较四种含铁的化合物中铁元素的质量分数大小，可以根据某元素的质量分数=[该元素的相对原子质量×其原子个数/化合物的相对分子质量]×100%先一一计算出每种化合物的中铁的质量分数，然后再进行比较其大小．
①FeO铁元素的质量分数=[56/56+16]×100%≈77.8%；
②Fe2O3铁元素的质量分数=[56×2/56×2+16×3]×100%=70%；
③Fe3O4铁元素的质量分数=[56×3/56×3+16×4]×100%=72.4%；
④FeS铁元素的质量分数=[56/56+32]×100%=63.6%；
根据计算可知铁元素的质量分数由大到小的排列顺序：①＞③＞②＞④．
故选：B．
点评：
本题考点： 有关化学式的计算和推断．
考点点评： 本题是考查根据化学式通过计算比较铁元素的质量分数的大小，题目涉及的知识点比较单一，只要记住求元素的质量分数计算公式即可解答．