解题思路：首先计算三种物质中铁氧两种元素的质量比，将所得三个数据与题目中所给数据21：8进行比较，若为一种纯净物，则该物质中铁氧两元素的质量比值为21：8；若为混合物，则混合物中各物质的铁氧质量比必须有大于21：8，也必须有小于21：8；进行解答．
FeO中铁元素与氧元素的质量比为：56：16=7：2；
Fe2O3中铁元素与氧元素的质量比为：（56×2）：（16×3）=7：3；
Fe3O4中铁元素与氧元素的质量比为：（56×3）：（16×4）=21：8；
经计算得 7：2＞21：8＞7：3，
若该物质为纯净物，则只能为四氧化三铁；
若为混合物则可以是FeO，Fe2O3的混合物；也可以是Fe3O4，FeO，Fe2O3三者的混合物，所以此题有三种可能性；由此可判断：
A、一定是纯净物，说法错误；
B、一定是混合物，说法错误；
C、可能是纯净物，也可能是混合物，说法正确；
D、该样品只有三种情况，即只有Fe3O4或者是FeO、Fe2O3构成的混合物或者是三种物质的混合物，说法正确；
故选CD．
点评：
本题考点： 有关化学式的计算和推断；物质组成的综合计算．
考点点评： 本题考查学生对元素质量比的计算及平均值法的运用，解此类题时，质量比的计算要准确，理解平均值法的含义，明确比较方法．