解题思路：根据化合物中正负化合价代数和等于零的原则计算出各原子团的化合价，然后进行比较即可．
A、NH4Cl、（NH4）2S中的铵根都是+1价，化合价相同；
B、KNO3、Ba（NO3）2中的硝酸根都是-1价，化合价相同；
C、CaCO3、Na2CO3中的碳酸根都是-2价，化合价相同；
D、KMnO4、中的原子团显-1价，K2MnO4，中的原子团显-2价，化合价不同．
故选D．
点评：
本题考点： 分子、原子、离子、元素与物质之间的关系；化学式的书写及意义；常见元素与常见原子团的化合价．
考点点评： 解题时可以把原子团看成一种元素，从这个角度理解，可以把这样的计算题简单化．