一、常见阴离子的检验
1 ．阴离子的初步检验
① 与稀 H2SO4 作用,试液中加入稀 H2SO4 并加热,有气泡产生,可能有 CO32- 、 SO32- 、 S2- 、 NO2- 或 CN- 存在,再根据气体的特性不同,再进行判断.
② 与 BaCl2 的作用.
试液中加入 BaCl2 溶液,生成白色沉淀,可能有 SO42- 、 SO32- 、 PO43- 、 S2O32- 根据沉淀性质不同进行检验.
③ 与 AgNO3+HNO3 作用.
试液中加入 AgNO3 再加入稀 HNO3 若为白色沉淀为 Cl- 黄色沉淀可能有 I- 、 Br- 和 CN- 存在,若有黄色沉淀很快变橙、褐色,最后变为黑色,表示有 S2O32- 存在, Ag2S 为黑色沉淀.
④ 氧化性阴离子的检验
试液用 H2SO4 酸化后,加入 KI 溶液和淀粉指示剂,若溶液变蓝,说明有 NO2- 存在.
⑤还原性阴离子检验
a 、 强还原性阴离子与 I2 的试验,试液用 H2SO4 酸化后,加含 0.1%KI 的 I2- 淀粉溶液,若其蓝色褪去,可能有 SO32- 、 C2O42- 、 S2O32- 、 S2- 和 CN- 等离子存在.
b、 还原性阴离子与 KMnO4 的试验,试液用 H2SO4 酸化后,加入 0.03%KMnO4 溶液,若能褪色,可能有 SO32- 、 S2O32- 、 S2- 、 C2O42- 、 Br- 、 I- 、 NO2- 等离子.
2 ．个别鉴定反应
⑴ SO42- 加入 BaCl2 溶液生成 BaSO4 白色沉淀,该沉淀不溶于稀 HCl 或稀 HNO3
Ba2++SO42- === BaSO4 ↓
⑵ SO32-
a 、加入 BaCl2 溶液生成 BaSO3 白色沉淀,加入稀 HCl ,沉淀溶解并放出有刺激性气味的气体 SO2
Ba2++SO32- === BaSO3 ↓
BaSO3+2H+ === Ba2++H2O+SO2 ↑
b 、加入少量 I2- 淀粉溶液,蓝色褪去
SO32-+I2+H 2O === SO42-+2I-+2H +
⑶ Cl- 加入 AgNO3 生成 AgCl 白色沉淀,该沉淀不溶于稀 HNO3 或稀 HCl ,但溶于浓 NH3 · H2O
AgCl+2NH3 · H2O === [Ag(NH3)2]++Cl -+2H2O
⑷ Br-
a 、加入 AgNO3 生成淡黄色 AgBr 沉淀,该沉淀不溶于 HCl 或 HNO3 中,微溶于浓 NH3 · H2O .
Ag++Br- === AgBr ↓
b 、加入新制氯水,振荡后再加入 CCl4 ,继续振荡,无色 CCl4 层变为红棕色.
Cl2+2Br- === 2Cl-+Br2
⑸ I-
a 、加入 AgNO3 生成 AgI 黄色沉淀,该沉淀不溶于稀 HNO3 和浓 NH3 · H2O .
Ag++I- === AgI ↓
b 、加入新制氯水, I- 被氧化成浅棕色单质 I2 ,加入少量 CCl4 , I2 溶于 CCl4 等有机溶剂中,颜色加深,现象更明显.
2I-+Cl2 === 2Cl-+I2
c 、 I2 遇淀粉显蓝色.
⑹ S2- a 、 S2-+Pb2+ === PbS ↓（黑）
S2-+Zn2+ === ZnS ↓（白）
b 、 S2- 遇 H2SO4 或 HCl 放出无色有臭鸡蛋气味的气体.
ZH++S2- === H2S ↑
⑺ CO32- 的检验
2H++CO32 － === H2O+CO2 ↑
CO2+Ca(OH)2 === CaCO3 ↓ +H2O
⑻ PO43 － a 、在酸性介质中, PO43 － 与钼酸铵反应,生成黄色磷钼酸铵沉淀.
b 、加入 AgNO3 生成黄色沉淀,加稀 HNO3 沉淀溶解.
3Ag++ PO43 － === Ag3PO4 ↓（黄）
Ag3PO4+3HNO3 ===3 AgNO3+H3PO4
⑼ NO3 － a 、在浓 H2SO4 存在下, NO3 － 与 FeSO4 溶液反应,生成棕色环.
b 、微量的 NO3 － 可用硝酸试粉来鉴定.
⑽ NO2 － a 、在微酸性溶液中, NO2 － 与加入的对氨基苯磺酸和 α －萘胺作用,生成红色的染料.
b 、试液用 HAc 酸化,加入 KI 溶液和 CCl4 振荡,有 I2 产生, CCl4 层呈紫色.
2NO2 － +2I － +4H+ === 2NO+I2+2H2O
c 、用 HAC 酸化,加入 FeSO4 晶体,出现棕色环.
⑾ CN － 在通风柜中进行.
6CN － +2CuS === 2 〔 Cu(CN)3 〕 2 － +S2 － +S
使 CuS 黑色褪去.
二、常见阳离子的检验
个别鉴定：
1 ． NH4+ a 、 NH4+ 与强碱一起加热生成 NH3 , NH3 遇湿润的 pH 试纸显碱色.
NH4++OH － NH3 ↑ +H2O
b 、与奈氏试剂反应显红棕色沉淀.
2 ． Na+ a 、醋酸铀酰锌与 Na+ 在醋酸缓冲溶液中生成淡黄色沉淀.
b 、焰色反应呈黄色.
3 ． K+ a 、亚硝酸钴钠与 K+ 作用生成亮黄色沉淀, , 反应在弱酸性或中性溶液中进行.
b 、四苯硼酸钠与 K+ 作用生成白色沉淀.
c 、焰火反应呈紫色.
4 ． Ca2+ a 、与草酸根离子反应生成白色 CaC2O4 沉淀,该沉淀不溶于醋酸
Ca2++C2O4 2 － === CaC2O4 ↓
b 、焰色反应呈砖红色.
5 ． Mg2+ Mg2+ 与镁试剂 I 在碱性溶液中生成蓝色沉淀.
6 ． Al3+ Al3+ 与适量 NaOH 生成白色絮状沉淀,加入过量 NaOH 沉淀消失.
Al3++OH- === Al(OH)3 ↓
Al(OH)3+OH- ( 过量 )=== AlO2-+2H2O
7 ． Fe3+ a 、 Fe3++3SCN- === [Fe(SCN)3] 血红色溶液.
b 、 4Fe3++3[Fe(CN)6] 4- === Fe[Fe(CN)6]3 ↓深蓝色沉淀.
8 ． Fe2+ a 、 3Fe2++2[Fe(CN)6] 3- === Fe[Fe(CN)6]2 ↓深蓝色沉淀.
b 、 Fe2+ 加入 NaOH 生成白色沉淀,放置迅速变成灰绿色,最后变成红棕色沉淀.
9 ． Cu2+ a 、 亚铁氰化钾法 Cu2+ 在水溶液中为蓝色,在中性或稀 H+ 中与亚铁氰化钾生成棕色沉淀.
b 、 Cu2+ 与适量 NH3 · H2O 生成蓝色沉淀,继续加 NH3 · H2O 沉淀溶解为深蓝色溶液.
10 ． Co2+ 硫氰化铵法
在酸性溶液中, Co2+ 与 SCN- 作用生成兰色 [Co(SCN)4]2- 离子.