Question

（2013•浙江一模）已知：Ksp（AgCl）=1.8×10-10，Ksp（AgI）=1.5×10-16，Ksp（Ag2

Answer 1

解题思路：（1）根据对应化学式相似的AgCl和AgI来说K_sp越小Ag⁺浓度越小，即AgCl＞AgI；假设Ag₂CrO₄饱和溶液中Ag⁺的浓度为x，则CrO₄^2-的浓度为0.5x，由溶度积常数的表达式可计算其银离子的浓度；根据Ksp=c²（Ag⁺）×c（CrO₄^2-）和银离子的浓度计算；

（2）CrO₄^2-在酸性条件下转化为Cr₂O₇^2-；Cr₂O₇^2-与NO₂^-发生氧化还原反应生成NO₃^-和Cr³⁺；

（3）将Cr₂O₇^2-还原成Cr³⁺，需要还原剂，则阳极电解生成还原剂Fe²⁺，Cr₂O₇^2-被Fe²⁺还原成Cr³⁺，Fe²⁺被氧化为Fe³⁺；

（4）银离子与氯离子反应生成氯化银沉淀，当氯离子过量时，再与Na₂CrO₄反应生成砖红色沉淀．

（1）根据对应化学式相似的AgCl和AgI来说K_sp越小Ag⁺浓度越小，即AgCl＞AgI；假设Ag₂CrO₄饱和溶液中Ag⁺的浓度为x，则CrO₄^2-的浓度为0.5x，由溶度积常数的表达式可知：

K_sp（Ag₂CrO₄）=x²×0.5x=0.5x³=2.0×10^-12，x³=4.0×10^-12，即x═

34.0×10−12

，因为AgCl饱和溶液中Ag⁺的浓度为

1.8×10−10，所以Ag₂CrO₄＞AgCl，

故Ag⁺浓度由大到小顺序是：Ag₂CrO₄＞AgCl＞AgI；

现将等体积2.0×10^-4mol•L^-1的AgNO₃溶液和一定浓度的Na₂CrO₄溶液混合，混合c（Ag⁺）=1.0×10^-4mol•L^-1，后Ksp=c²（Ag⁺）×c（CrO₄^2-）=（1×10^-4）²×c（CrO₄^2-）=2.0×10^-12，解得c（CrO₄^2-）=2.0×10^-4mol•L^-1，则Na₂CrO₄溶液至少浓度为4.0×10^-4mol•L^-1，

故答案为：Ag₂CrO₄＞AgCl＞AgI；4.0×10^-4mol•L^-1；

（2）CrO₄^2-在酸性条件下转化为Cr₂O₇^2-，其反应的离子方程式为：2CrO₄^2-+2 H⁺⇌Cr₂O₇^2-+H₂O；Cr₂O₇^2-与NO₂^-发生氧化还原反应生成NO₃^-和Cr³⁺，其反应的离子方程式为：Cr₂O₇^2-+3NO₂^-+8H⁺=3NO₃^-+2Cr³⁺+4H₂O；

故答案为：2CrO₄^2-+2H⁺⇌Cr₂O₇^2-+H₂O；Cr₂O₇^2-+3NO₂^-+8H⁺=3NO₃^-+2Cr³⁺+4H₂O；

（3）将Cr₂O₇^2-还原成Cr³⁺，需要还原剂，则阳极电解生成还原剂Fe²⁺，所以阳极的电极反应式为：Fe-2e^-=Fe²⁺；Cr₂O₇^2-被Fe²⁺还原成Cr³⁺，Fe²⁺被氧化为Fe³⁺，其反应离子方程式为：Cr₂O₇^2-+6 Fe²⁺+14H⁺=6 Fe³⁺+2 Cr³⁺+7 H₂O；

故答案为：Fe-2e^-=Fe²⁺；Cr₂O₇^2-+6 Fe²⁺+14H⁺=6 Fe³⁺+2Cr³⁺+7H₂O；

（4）用AgNO₃溶液滴定含Cl^-的溶液，可测定溶液中的c（Cl^-），银离子与氯离子反应生成氯化银沉淀，当氯离子过量时，再与Na₂CrO₄反应生成砖红色沉淀，当加入最后一滴AgNO₃溶液出现砖红色沉淀，说明反应到达终点；

故答案为：Na₂CrO₄；加入最后一滴AgNO₃溶液出现砖红色沉淀．

点评：

本题考点： 难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质．

考点点评： 本题咔考查了溶度积常数的应用、离子方程式的书写、滴定终点的判断等，题目难度中等，侧重于对基础知识的综合应用的考查．