解题思路：A．CH4和Cl2在光照条件下发生取代反应，多步取代反应同时进行；
B．C3H5Cl3的碳链为
，三个氯原子可以取代任意的氢原子，根据位置异构判断；
C．分子中含有饱和碳原子，具有甲烷的结构特点；
D．单体CH2═CHCH3和CH2═CH2的加聚产物不含双键．
A．CH4和Cl2在光照条件下发生取代反应，多步取代反应同时进行，可得到多种氯代烃，故A错误；
B．C3H5Cl3的碳链为
，三个氯在一号位或者三号位有1种．两个氯在一号位，剩下的一个氯在二号或者三号，2种．两个氯在二号位剩下的一个氯在一号或者三号位，1种．一个氯在一号位，一个氯在二号位，一个氯在三号位，1种．总共5种，故B正确；
C．分子中含有饱和碳原子，具有甲烷的结构特点，则分子中所有原子不可以处在同一平面上，故C错误；
D．单体CH2═CHCH3和CH2═CH2的加聚产物不含不饱和碳原子，故D错误．
故选B．
点评：
本题考点： 有机物的结构和性质；常见有机化合物的结构．
考点点评： 本题考查有机物的结构和性质，为高频考点，侧重于学生的分析能力的考查，注意把握有机物的结构特点以及同分异构体的判断，为易错点，难度中等．